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详细内容

超分子衍生氮掺杂异质碳锚定 Mo 单原子用于高性能钠双离子电池负极

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一、基础信息

论文来源

期刊:Angewandte Chemie International Edition;DOI:10.1002/anie.7222271

通讯单位:华南理工大学;通讯作者:梁振兴、袁文辉;一作:吴宏征

论文标题:Supramolecular‐Derived Heterostructured Carbon Supported with Mo Single Atoms for High‐Capacity and Long‐Cycle Sodium Dual‐Ion Batteries

研究对象

超分子衍生纳米花状氮掺杂异质结构碳负载钼单原子材料(Mo-NHC),用作钠双离子电池负极;搭配石墨正极组装全碳钠双离子电池(MoNH//G),对比不含 Mo 单原子、无异质碳的对照样品。

心关键

钠双离子电池、Mo 单原子、异质结构碳、超分子前驱体、内置电场、氮掺杂、超长循环、高倍率、全碳电池、DFT 理论计算


二、研究背景

钠双离子电池低成本、高电压,适配大规模储能;石墨化碳与无定形碳储钠特性各有优劣,单一碳材料难以兼顾容量与动力学。异质碳可结合两类碳优势,单原子催化又能进一步加速离子电子传输,但现有方案难以同步实现异质碳构筑与单原子均匀锚定。因此,开发超分子法一体化制备单原子修饰异质碳,是提升钠双离子电池综合性能关键路径。


三、文章主要内容

材料设计与合成

以超分子为前驱体制备 Mo-NHC,同时形成有序石墨 / 无序碳异质结构并均匀负载 Mo 单原子;异质界面产生内置电场,氮掺杂提升导电性与活性位点,Mo 单原子降低钠离子嵌入能垒。XRD、球差 STEM、同步辐射 XAFS 等表征证实 Mo 呈单原子分散,材料为纳米花形貌。

半电池负极性能

0.5 C 容量 478 mAh g⁻¹;20 C 超高倍率仍保有 230 mAh g⁻¹;可稳定循环 16000 次,结构稳定性优异。

全碳钠双离子电池性能

Mo-NHC 负极搭配石墨正极,0.5 C 放电容量 222.3 mAh g⁻¹;25 C 高倍率容量 93.4 mAh g⁻¹,循环 10000 次容量保持 80.4%;高负载(10.6 mg cm⁻²)、60 ℃高温环境均可长周期稳定运行。

机理与原位、理论验证

原位 XRD、原位 Raman 追踪充放电结构演变;DFT 计算证明 N 掺杂与 Mo 单原子协同降低钠离子吸附 / 扩散能垒;异质界面加速电荷转移、缓解循环结构破坏,阐明容量与稳定性双提升机制。

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要点一:Mo-NHC的设计及理论预测与指导

按照如Figure 1a所示的技术路线合成负载钼单原子的氮掺杂异质结构碳(Mo-NHC)。

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要点二:Mo-NHC的物理化学表征

采用多种先进技术对所合成的Mo-NHC进行综合表征分析。

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要点三:Mo-NHCNa+储存性能和反应动力学

进一步深入探究了Mo-NHC独特的形貌和异质结构和物理化学特性,N-dopants和Mo单原子位点之间的协同作用对Na+储存性能和电化学反应动力学的影响。

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要点四:概念验证全碳钠双离子电池电化学性能

为探究Mo-NHC在全电池中的实际Na+存储容量和电化学性能,组装了基于Mo-NHC负极,具有自支撑的石墨纸正极和4 M NaTFSI in EMC+DMC+Pyr14TFSI (1:1:1, v:v:v)电解质的概念验证全碳钠双离子电池(MoNH//G)并进行了一系列的电化学性能表征。


总结

华南理工梁振兴、袁文辉团队在 Angew 发表研究,利用超分子策略一步制备 Mo 单原子修饰氮掺杂异质碳 Mo-NHC。依靠异质界面内置电场、氮掺杂与钼单原子催化协同作用,负极实现高容量、超优倍率与一万六千次超长循环;组装全碳钠双离子电池同样具备出色高低温、高负载循环稳定性,为单原子异质碳及高性能钠双离子电池开发提供通用合成思路;文末附带成都钠电行业会议相关信息。


文 章 链 接

Supramolecular‐Derived Heterostructured Carbon Supported with Mo Single Atoms for High‐Capacity and Long‐Cycle Sodium Dual‐Ion Batteries

https://doi.org/10.1002/anie.7222271

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